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研究生: 胡聰成
Hu, Cong-Cheng
論文名稱: 有機金屬鐵、銘、錳羰基錯合物在有機合成之應用
指導教授: 葉名倉
Yeh, Ming-Chang
學位類別: 博士
Doctor
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
畢業學年度: 83
語文別: 中文
論文頁數: 255
中文關鍵詞: 有機金屬羰基錯合物有機合成化學工程化學
英文關鍵詞: CHEMICAL-ENGINEERING, CHEMISTRY
論文種類: 學術論文
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  • 活化不飽合碳-碳鍵使其能進行親核加成反應,一直是我們實驗室努力
    的方向。
    以三羰基鐵活化後的共軛雙烯,在-78°C下,碳的親核試劑加成到
    (n4-1,3-雙烯)三羰鐵錯合物後,接著用氧氣將所得混合物氧化,得到高
    丙烯酸;用相同方法,在25°C下,可得丙烯醇。具官能基的鋅銅試劑與
    (n4-2,4,6-環庚三烯-1-酮)三羰鐵錯合物,經由Michael加成反應,可得
    到C-6具取代基的(n4-2,4-環庚雙烯-1-酮)三羰鐵錯合物,此錯合物以
    LDA進行分子內環化反應,可得多種的雙環和三環產物。二級胺基酸衍生
    物加成到(n4-戊烯)三羰鐵陽離子錯鹽,得到C-5位置含有胺基酸衍生物
    取代基的(-1,3-雙烯)三羰鐵錯合物,此錯合物在一大氣壓的一氧化碳下
    ,以LDA進行分子內環化反應,可產生3-氮雙環[3.3.0]鋅烷衍生物。
    鉻亞甲烷錯合物與丙二烯之偶合反應,此反應可得到具環丙烷的共軛雙
    烯化合物。

    Activation of unsaturated carbon-carbon bonds towards
    nucleopphilic addition is the main goal of our study.
    Conjugated dienes can be activated by tricarbonyl iron.
    reactive carbon nucleophiles add to (n4-1,3-diene)Fe(CO)3
    complexes followed by oxidation of the reaction mixture with
    oxygen to produce homoallylic carboxylic acid at -78℃ and
    allylic alcohol at 25℃ , respectively. The Michael addition
    reaction of (n4-tropone)Fe(CO)3 complex with functionalized
    zinc-copper reagents proceeds smoothly to give C-6 substituted
    (n4-tropone)Fe(CO)3 complexes. Intramolecular cyclization of
    the resulting complexes with LDA generates various of bicylic
    and tricyclic ring skeletons . Secondary amino acid
    derivatives react with (n5-pentadienyl)Fe(CO)3 cation to
    afford complexes with amino acid derivatives at c-5 position of
    the diene ligand. Treatment of the complexes with lithium
    diisopropylamide under atmosphere of carbon monoxide generates
    3-aza bicyclo[3.3.0]octanecarboxylic acid derivatives.
    Reaction of chromiumcarbene complexes with
    vinylidenecyclopropanes affords allylidenecyclopropanes.

    下載圖示
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