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研究生: 柯富祥
KE,FU-XIANG
論文名稱: 醯胺類配子輿銅二價錯合物之合成﹑結構及鍵結研究
指導教授: 蘇展政
Su, Chan-Cheng
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
畢業學年度: 79
語文別: 中文
論文頁數: 220
中文關鍵詞: 醯胺化合物銅二價橋鍵電子順磁共振光譜元素分析
論文種類: 學術論文
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  • 蛋白質中的 鏈是由醯胺化合物串連而成,化學家們一直對 鏈的生物無機化學
    很有興趣,本研究是以各種醯胺配子配位到二價銅化合物為主,其結構可以表示成〔
    CuLnX 〕m(L=NMF, DMF, F, DMA, NMA.X=C10 -, BF - , Cl-, Br-. n=1, 2, 4, 6.m
    =1, 2, )。這些錯合物先以元素分析確定組成,再以X-光繞射,紫外光岸可見光,紅
    外光,電子順磁共振,磁天平等配合來解釋其固體構造,結果我們發現除了有單核六
    配位構造外,也有雙核五配位或是多核鏈狀聚合物。而醯胺配子除了以氧原子配位到
    銅外,也有以氧做微弱的橋鍵,另外我們也發現甲醯胺配子其氮原子在鹼性環境下也
    會配位到銅上面。既然醯胺配子所扮演的角色是那么多樣化,這也難怪在生物系統中
    會有這么多的反應存在。
    我們除了對固體結構作了詳細的比較與探索外,也對二價銅在溶液中特性做了電化學
    研究。結果發現〔CuL X 〕 (L=NMF, DMF.X=Cl, Br)這系列化合物其銅離子在一價狀
    況下很穩定,而銅二價與銅一價之氧化還原過程屬準可逆反應,其反應如下:
    〔Cu(NMF)Cl 〕+ NMF 〔Cu(NMF) Cl 〕
    此外,我也就解出晶體構造的錯合物上之醯胺配子的鍵長與鍵角輸入電腦做理論計算
    ,發覺配子所接的取帶基會影響其HOMO能階,而使其與銅二價的軌域作用能力不同。
    最後,路為敘述幾個解出晶體結構的錯合物:
    (1) 〔Cu(NMF) Cl 〕 :淺藍綠色晶體,三斜晶系,空間為Pl,每單位晶格內有兩個
    分子,R=0.0285, Rw=0.0319, a=7.514(1) , b=7.711(2) , c=8.050(2) , α=82.46
    (2)°,β=81.36(1)°, γ=81.40(1)°。以氯作橋鍵,而以醯胺氧在第六配位處有微
    弱橋鍵,屬於〔4 + 1 + 1 〕配位型態。
    (2) Cu(DMF) (ClO ) :淺藍色晶體,單斜晶系,空間群為P2 /c ,每單位晶格內有
    四個分子,R=0.083, Rw=0.058, a=14.973(5) , b=10.974(3) , c=20.748(8) , β=
    92.41(3)°。屬於正規八面體六配位結構,是動態Jahn-Teller 效應造成在室溫下看
    不到Z 軸拉長的現象,由電子順磁共振光譜儀可以在低溫下看到Jahn-Teller 效應出
    現。

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