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研究生: 鄭煇穎
ZHENG, HUI-YING
論文名稱: 一價銅錯合物催化醇類氧化反應的研究
指導教授: 蘇展政
Su, Chan-Cheng
學位類別: 碩士
Master
系所名稱: 化學系
Department of Chemistry
畢業學年度: 76
語文別: 中文
論文頁數: 83
中文關鍵詞: 氧化反應2,2'- 聯啶雙牙團基鉗合物動力學反應速率式
英文關鍵詞: ALCOHOL, OXIDATION-REATION, 2,2'-BIPYRIDINE, BIDENTATE-GROUP, CHELATE, KINETIC, RATE-LAW, BIPY
論文種類: 學術論文
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使用銅(I) 與2.2’- 聯啶(bipy)形成的配位錯合物,在鹼性,溶氧及室溫
的有機溶劑中,能將醇類自身氧化如下反應式:
Cu(Ⅰ)bipy Cu(Ⅱ)
RCHOH ─────→ RCHO ────→ RCOOCHR'+HO
O,base R'CHOH
控制bipy對銅(I) 的比例,能使反應進行到不同的步驟。研究發現需要(1)含氮
原子(2)酸性的π電子(3)雙牙配子形成的催化劑,才有高的活性。如2,2’
-聯啶,1,10-二氮雜菲。其他如乙二胺,四甲基乙二胺,甚至於單牙配子
啶,等活性很低。
而自由正二價的銅離子能催化轉化反應,整個反應伴隨著水的產生會抑制反應進行。
藉著紫外- 可見光光譜儀作動力學,探討反應速率式為:
rate=kK〔Cu〕tot 〔PhCHO〕〔O〕/(1+K〔O〕)
速率常數k 在30.0℃時22.1molesec,50.0℃ 時157molesec,而
△ H =75.2kJ mole,△S =29.2J molek。

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