研究生: |
鄭煇穎 ZHENG, HUI-YING |
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論文名稱: |
一價銅錯合物催化醇類氧化反應的研究 |
指導教授: |
蘇展政
Su, Chan-Cheng |
學位類別: |
碩士 Master |
系所名稱: |
化學系 Department of Chemistry |
畢業學年度: | 76 |
語文別: | 中文 |
論文頁數: | 83 |
中文關鍵詞: | 醇 、氧化反應 、2,2'- 聯啶 、雙牙團基 、鉗合物 、動力學 、反應速率式 |
英文關鍵詞: | ALCOHOL, OXIDATION-REATION, 2,2'-BIPYRIDINE, BIDENTATE-GROUP, CHELATE, KINETIC, RATE-LAW, BIPY |
論文種類: | 學術論文 |
相關次數: | 點閱:243 下載:0 |
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使用銅(I) 與2.2’- 聯啶(bipy)形成的配位錯合物,在鹼性,溶氧及室溫
的有機溶劑中,能將醇類自身氧化如下反應式:
Cu(Ⅰ)bipy Cu(Ⅱ)
RCHOH ─────→ RCHO ────→ RCOOCHR'+HO
O,base R'CHOH
控制bipy對銅(I) 的比例,能使反應進行到不同的步驟。研究發現需要(1)含氮
原子(2)酸性的π電子(3)雙牙配子形成的催化劑,才有高的活性。如2,2’
-聯啶,1,10-二氮雜菲。其他如乙二胺,四甲基乙二胺,甚至於單牙配子
啶,等活性很低。
而自由正二價的銅離子能催化轉化反應,整個反應伴隨著水的產生會抑制反應進行。
藉著紫外- 可見光光譜儀作動力學,探討反應速率式為:
rate=kK〔Cu〕tot 〔PhCHO〕〔O〕/(1+K〔O〕)
速率常數k 在30.0℃時22.1molesec,50.0℃ 時157molesec,而
△ H =75.2kJ mole,△S =29.2J molek。