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研究生： 陳鵬旭
論文名稱： 壹、設計並合成以樟腦為基本架構之對掌輔助劑；貳、對掌α,β-不飽和醯胺與苯乙基胺之非鏡像氮丙啶合成反應
指導教授： 陳焜銘
Chen, Kwun-Min
學位類別： 碩士
Master
系所名稱： 化學系
Department of Chemistry
論文出版年： 2002
畢業學年度： 90
語文別： 中文
論文頁數： 95
中文關鍵詞： 樟腦 、對掌 、氮丙啶
英文關鍵詞： camphor, chiral, aziridine
論文種類： 學術論文
相關次數： 點閱：146  下載：0 
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    • 本論文探討以對掌輔助劑控制立體化學中心的建立，利用以樟腦架構為主的對掌輔助劑衍生之對掌醯胺，進行非鏡像的氮丙啶合成反應，生成具有非鏡像選擇性的氮丙啶。對掌輔助劑的製備以 (S)-樟腦酮菘酸 (ketopinic acid) 為起始物，經三步合成步驟所得，總產率在 74% 以上，對掌輔助劑的分子結構由 1H 與 13C NMR 圖譜鑑定，其絕對立體化學結構由 X-ray 單晶繞射解析確定。所衍生的α,β-不飽和醯胺先以過溴化溴口比啶及三乙基胺進行溴化取代，再與苯乙基胺反應，得到所需之氮丙啶的非鏡像超越值達 60% de，產物之立體化學結構由 X-ray 單晶繞射確定。

    Camphor-derived chiral auxiliary camphor pyrazolidinone were prepared and used for asymmetric aziridination. Camphor pyrazolidinone was prepared from the known (S)-ketopinic acid in 3 steps in a total of 74% yield. The structure and absolute stereochemistry of the chiral auxiliary was assigned unambiguously by 1H, 13C NMR spectrum and X-ray crystallographic analysis. The derived N-enoyl pyrazolidinone was reacted with pyridinium hydrobromide perbromide and triethyl amine, then reacted with benzyl amine to obtain desired aziridine in 60% de.

    謝誌 中文摘要 ........................ 3 英文摘要 ............................. 4 壹、設計並合成以樟腦為基本架構之對掌輔助劑 貳、對掌α,β-不飽和醯胺與苯乙基胺之非鏡像氮丙啶合成反應 1. 緒論 1.1. 前言 ............................. 5 1.2. 對掌合成的方法 .................... 5 1.3. 樟腦衍生物在有機對掌合成上的應用 ......... 6 1.4. 對掌輔助劑的設計與合成 .............. 8 1.5. 氮丙啶合成反應 ...................... 12 2. 結果與討論 ........................... 17 2.1 設計並合成以樟腦為基本架構之對掌輔助劑 ........ 17 2.2 對掌α,β-不飽和醯胺之非鏡像環丙烷合成反應 ..... 19 2.3 對掌α,β-不飽和醯胺之丙烯基加成反應 ....... 21 2.4 對掌α,β-不飽和醯胺之三氯甲烷加成反應 ....... 22 2.5 對掌α,β-不飽和醯胺之非鏡像 [3+2] 反應 ......... 23 2.6 對掌α,β-不飽和醯胺之非鏡像環丙烷合成反應 ...... 24 3. 實驗步驟及光譜數據 ........................ 26 4. 參考資料 ............................. 36 附錄1. 1H 及13C-NMR 圖譜 ....................... 37 附錄2. 質譜圖 ................................ 63 附錄3. X-ray單晶繞射結構解析 ..................... 74

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    10.Bhanu M. Chanda*, Renu Vyas, and Ashutosh V. Bedekar*, J. Org. Chem. 2001, 66, 30-34
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