冠狀醚（Crown ethers）已經被證明能和許多金屬離子尤其是鹼金屬離子形成穩定的
錯合物，不但可增加金屬鹽類在有機溶劑中的溶解度，而且可使陰離子自由而活化。
本研究即利用冠狀醚使陰離子活化以催化自由基和陰離子高分子聚合反應（Polymeri
zation）。
在丙烯(Acrylonitrile) 、甲基丙烯酸甲酯(Methylmethacrylate) 的自由基聚合
反應中，所用的水溶性起始劑－過硫酸鹽類，藉著冠狀醚的儺化和相轉移作用，使其
裂解為自由基的活化能降低，並促使脂溶性丙烯單體、甲基丙烯酸甲酯單體分別進
行聚合反應，在聚合反應中冠狀醚的參予，使反應速率大為提高。在各種冠狀醚中，
以１８冠６具有最好的催化效果。而三種過硫酸鹽的起始效率大小是：
（ＮＨ）ＳＯ＞ＫＳＯ＞＞ＮａＳＯ
四種具取代基的烯類反應活性的比較為：丙烯＞甲基丙烯酸甲酯＞苯乙烯，異戊二烯
（Styrene ，Isoprene）。
在陰離子聚合反應部分，起始劑醯胺鈉（ＮａＮＨ）在有機溶劑中的溶解度和活性，
因冠狀醚的加入而增強，使得甲基丙烯酸甲酯、丙烯、苯乙烯的聚合速率大為提高。
在各種冠狀醚中以１５冠５催化效果最佳，催化效果大小順序為：１５Ｃ５＞
Ｂ１５Ｃ５ ＞１８Ｃ６＞１２Ｃ４。冠狀醚１５Ｃ５的濃度效應顯示冠狀醚對其反應
之反應級數值是1.15。起始劑種類之效應實驗中，顯示（ＮａＮＨ） 所試過其他陰
離子起始劑如：碳酸鉀（鈉）、醋酸鉀（鈉）、氫氧化鉀（鈉）、硝酸鉀（鈉）．．
．等之起始效應較佳。此聚合系統具有幾個優點：起始劑較不敏感、反應容易控制、
不需要特殊反應 裝置、較為經濟。
對於自由基和陰離子聚合反應所得之聚合體，測定其核磁共振和紅外光譜，並用膠體
滲透層析法（G ．P ．C ．）或毛細管黏度計法決定分子量。